根据中国的相关法律规定，如果顾客在购买商品时发现商品已经过期，其赔偿责任的承担通常取决于以下几个因素：
过错方：首先需要确定是谁造成了过期食品的出现。如果是在拣货环节中，由于工作人员的疏忽导致了过期食品被拣出，那么责任通常在店铺。
店铺的管理责任：根据《中华人民共和国消费者权益保护法》等相关法律规定，经营者应当保证其提供的商品或者服务符合保障人身、财产安全的要求。如果店铺未能妥善管理商品，导致过期食品流入市场，那么店铺需要承担主要责任。
员工责任：如果过期食品是由于员工个人疏忽导致的，店铺在承担赔偿责任后，可以依法向有过错的工作人员追偿。
具体来说，以下几种情况可能发生：
在处理顾客投诉和赔偿问题时，以下是一些建议：
立即处理：接到顾客投诉后，应立即采取措施，如退换商品、提供优惠券等，以减轻顾客的不满。
调查原因：调查过期食品出现的原因，是员工疏忽还是管理不善，以便采取相应措施防止类似事件再次发生。
沟通协调：与顾客进行有效沟通，了解其诉求，协商赔偿方案。
完善制度：加强店内商品管理，完善检查制度，避免类似事件再次发生。
法律依据：在处理过程中，可以参考《中华人民共和国消费者权益保护法》、《中华人民共和国食品安全法》等相关法律法规。
总之，在这种情况下，赔偿的责任主要应由店铺承担，但店铺也可以依法向有过错的工作人员追偿。
提醒：未面谈及查看证据材料，律师回答仅供参考。
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